Das geht.
Metro erscheint (zumindest in der Consumer Preview) ausschließlich auf dem Monitor, wo die Haupttaskleiste liegt. Da wo die Haupttaskleiste liegt, muss aber nicht der Hauptmonitor sein. Spiele starten (fast) immer nur auf dem Hauptmonitor.
So habe ich das bei mir auch im Moment geregelt:
Links ist Monitor 1, da liegt die Haupttaskleiste und Metro erscheint deshalb nur dort.
In der Mitte ist Monitor 3, der als Hauptmonitor festgelegt ist. Deshalb starten Spiele nur dort.
Rechts ist Monitor 2, wo irgendwelche Instant Messenger und sonstiger Kram liegt.
Wenn der Rechner startet, wird links Metro und auf den anderen Monitoren der Desktop angezeigt.
Ich gebe keine Garantie, dass das im fertigen Windows 8 genauso laufen wird. In der Release Preview hat Microsoft was an der Multimonitorbehandlung geändert. Ich weiß nicht genau, was geändert wurde und wie es sich auf dieses Szenario auswirkt.